香港科技大学Yangjian Quan：金属有机骨架中的电荷分离使多相硫醇催化成为可能

4/29/2023 1:25:00 PM

硫基自由基已被证明是一种功能强大、用途广泛的光诱导合成氢原子转移(HAT)催化剂。近日，香港科技大学Yangjian Quan, 香港城市大学Zhengtao Xu首次实现了光诱导金属有机骨架 (MOF) 催化异相硫醇。

本文要点：

1）MOF Zr-TPDCS-1，由 Zr₆ 簇和 TPDCS 接头组成（TPDCS = 3,3'',5,5''-tetramercapto[1,1':4',1''-三联苯]-4,4 ''dicarboxylate),有效催化有机分子的硼酸化、甲硅烷基化、磷酸化和硫醇化。

2）辐照后，从 TPDCS 到 Zr₆ 簇的快速电子转移被认为促进了硫基自由基的形成，这是一种氢原子转移催化剂，它能有效地从硼烷、硅烷、膦或硫醇中提取氢以产生相应的元素自由基以产生化学转化。

3）精心设计的控制实验证明了 MOF 中硫基自由基的产生，并说明了自由基反应途径。克级反应效果良好，通过离心和真空方便地分离产物，周转数（TON）为~3880，突出了多相硫基自由基催化的实际应用潜力。

Shengxian Cheng, et al, Charge Separation in Metal-Organic Framework Enables Heterogeneous Thiol Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202300993

DOI: 10.1002/anie.202300993

https://doi.org/10.1002/anie.202300993